TCC aplicada � complexos tetra�dricos

A Teoria do Campo Cristalino pode ser aplicada tamb�m � complexos tetra�dricos, neste caso o desdobramento dos orbitais at�micos do �on met�lico ser� feito de uma forma diferente, na verdade, de forma inversa ao que ocorre para complexos octa�dricos.
No caso da geometria tetra�drica, os ligantes se aproximar�o do �on met�lico, segundo as diagonais, ou seja, os orbitais do �on met�lico que sofrer�o mais ser�o os orbitais que n�o est�o dispostos ao longo do eixo de coordenadas, ou seja, os orbitais, dxy, dxz, dyz, com isso, estes orbitais ser�o desestabilizados em 4 Dq e os orbitais dx2 - y2 e o dz2 ser�o estabilizados de 6 Dq, pois eles n�o est�o participando diretamente da liga��o.

 

Fa�a a distribui��o dos el�trons para a geometria tetra�drica

10 Dq tetra�drico = 4/9 . 10 Dqocta�drico

Para complexos tetra�dricos, s� � poss�vel que eles sejam spin alto.

Existem complexos de metais de transi��o com ligantes volumosos e configura��o eletr�nica d0 , d5, d10, que s�o tetra�dricos, nestes casos a EECC = 0.

Caso o complexo de metal de transi��o possua n�mero de coordena��o igual � 4 e seja spin baixo, ent�o este complexo ser� quadratico plano e os orbitais at�micos do �on met�lico ser�o distribu�dos da mesma forma que na geometria octa�drica.

 

 

Distor��es tetragonais da geometria octa�drica

As distor��es tetragonais s�o, na verdade, alongamentos e compress�es das liga��es dos ligantes axiais, ou seja todas as dist�ncia das liga��es M-L do complexo s�o do mesmo tamanho, exceto as liga��es axiais, que podem ser maiores ou menores.

alongamento

compress�o

As distor��es tetragonais s�o favorecidas na presen�a do efeito Jahn - Teller , que afirma que: "qualquer mol�cula n�o linear, em um estado eletr�nico degenerado, sofrer� distor��es, para remover a degeneresc�ncia e diminuir a energia do sistema."

 


Alongamento dos ligantes ao longo do eixo z.
Maior afastamento e estabiliza��o dos orbitais z.

 

 


Compress�o dos ligantes ao longo do eixo z.
Maior intera��o dos orbitais z, maior energia dos mesmos.

 

 

O caso da geometria quadr�tico plano � um caso especial de distor��o tetragonal, considerando que o afastamento dos ligantes ao longo do eixo z foram feitos para o infinito.

 

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