TCC aplicada � complexos tetra�dricos
A Teoria do Campo Cristalino pode ser
aplicada tamb�m � complexos tetra�dricos, neste caso o
desdobramento dos orbitais at�micos do �on met�lico ser�
feito de uma forma diferente, na verdade, de forma inversa ao que
ocorre para complexos octa�dricos.
No caso da geometria tetra�drica, os ligantes se aproximar�o do
�on met�lico, segundo as diagonais, ou seja, os orbitais do
�on met�lico que sofrer�o mais ser�o os orbitais que n�o
est�o dispostos ao longo do eixo de coordenadas, ou seja, os
orbitais, dxy, dxz, dyz, com
isso, estes orbitais ser�o desestabilizados em 4 Dq e os
orbitais dx2 - y2 e o dz2 ser�o
estabilizados de 6 Dq, pois eles n�o est�o participando
diretamente da liga��o.
Fa�a a distribui��o dos el�trons para a geometria tetra�drica
10 Dq tetra�drico = 4/9 . 10 Dqocta�drico
Para complexos tetra�dricos, s� � poss�vel que eles sejam spin alto.
Existem complexos de metais de transi��o
com ligantes volumosos e configura��o eletr�nica d0
, d5, d10, que s�o tetra�dricos, nestes
casos a EECC = 0.
Caso o complexo de metal de transi��o possua n�mero de
coordena��o igual � 4 e seja spin baixo, ent�o este complexo
ser� quadratico plano e os orbitais at�micos do �on met�lico
ser�o distribu�dos da mesma forma que na geometria octa�drica.
Distor��es
tetragonais da geometria octa�drica
As distor��es tetragonais s�o, na verdade, alongamentos e compress�es das liga��es dos ligantes axiais, ou seja todas as dist�ncia das liga��es M-L do complexo s�o do mesmo tamanho, exceto as liga��es axiais, que podem ser maiores ou menores.
alongamento |
compress�o |
As distor��es tetragonais s�o
favorecidas na presen�a do efeito Jahn - Teller , que afirma
que: "qualquer mol�cula n�o linear, em um estado
eletr�nico degenerado, sofrer� distor��es, para remover a
degeneresc�ncia e diminuir a energia do sistema."
Alongamento dos ligantes ao longo do eixo z.
Maior afastamento e estabiliza��o dos orbitais z.
Compress�o dos ligantes ao longo do eixo z.
Maior intera��o dos orbitais z, maior energia dos mesmos.
O caso da geometria quadr�tico plano � um caso especial de distor��o tetragonal, considerando que o afastamento dos ligantes ao longo do eixo z foram feitos para o infinito.