SISTEMÁTICA DAS INTERAÇÕES DE ÁCIDO - BASE DE LEWIS

Drago e colaboradores propuseram vários meios de se expressar entalpias de reações em termos de parâmetros contribuintes de ácidos e bases. O primeiro foi:

-D H = EA EB + CA CB

(50)

onde D H é a entalpia de formação de um aduto ácido-base de Lewis; EA e CA são parâmetros característicos do ácido, e EB e CB são parâmetros característicos da base. Os parâmetros E são interpretados como as susceptibilidades das espécies sob interação eletrostática ("iônica" ou dipolo-dipolo) e os parâmetros C são as susceptibilidades para formarem ligações covalentes. A partir disto, esperamos que ácidos que se liguem bem eletrostaticamente (EA grande) formem os adutos mais estáveis com bases que se liguem eletrostaticamente (pois o produto EAEB será maior). E inversamente, ácidos que se liguem bem covalentemente tenderão a formar adutos mais estáveis com bases que se liguem bem covalentemente. A Equação 50 funciona satisfatoriamente na predição da entalpia da reação de muitos ácidos e bases e é, de fato, a equação preferida para lidar com ácidos e bases neutros. A aplicação da Equação 50 pode ser ilustrada com a reação entre piridina (E = 1,78, C = 3,54) e iodo (E = 0,50, C = 2,00):

-D Hcalc = EA EB + CA CB

= (0,50 x 1,78) + (2,00 x 3,54)

= (7,97 kcal mol-1) = 33,3 kJ mol-1

(51)

-D Hexp = (7,8 kcal mol-1) = 32,6 kJ mol-1

As publicações originais devem ser consultadas para detalhes dos cálculos destes parâmetros.

Se uma ou ambas as espécies mudam, a formação do aduto será acompanhada de considerável transferência de densidade eletrônica da espécie negativa para a positiva.