MEDIDAS DA FORÇA ACIDO - BASE

Não há um método universalmente satisfatório para medir a força de ácidos e bases e que se aplique a todos os sistemas. Em solventes protônicos como água, a força de ácidos e bases pode ser tratada adequadamente através de constantes de ionização em um contexto de Brönsted-Lowry. Uma das vantagens desta abordagem é a ênfase dada à natureza competitiva do equilíbrio ácido-base em solventes protônicos. Como o íon hidrogênio solvatado é o ácido mais forte que pode existir nestes solventes, a base conjugada de cada ácido compete por ele. A base mais forte reage com o íon hidrogênio para formar o ácido mais fraco, não dissociado. Além disso, como já vimos, os valores de pKa e pKb de ácidos e bases podem ser correlacionados com a eletronegatividade e com os efeitos indutivos, especialmente se os compostos que estão sendo comparados são estruturalmente semelhantes. Entretanto, os efeitos de solventes podem prejudicar seriamente as conclusões baseadas em dados em solução. Mas se houver mais interesse na natureza da reação do que em outros fatores, o uso adequado de valores de pKa capacitará o usuário a fazer predições.

A comparação direta dos valores de pKa dá somente uma estimativa qualitativa da força relativa de ácidos fracos e não permite uma comparação com ácidos fortes. Em 1974 foi apresentada uma escala quantitativa da força de ácidos e bases em qualquer sistema de solventes. A comparação entre dois ácidos ou duas bases é feita comparando-se as frações, a , de eletrólito ionizado, somadas sobre todas as concentrações molares, de 0 a 1. Isto é feito tomando-se a integral (S) da lei de diluição de Ostwald neste intervalo. Esta função é igual à unidade para um ácido ou base forte e tende a zero para ácidos e bases muitos fracos. Por exemplo, uma comparação entre ácido hidroclorídrico e ácido acético (HOAc) pode ser feita da seguinte forma: em água, SHCl = 1 e SHOAc = 8,4x10-3, de modo que SHCl/SHOAc = 110 e estima-se que o ácido hidroclorídrico é cem vezes mais forte que o ácido acético. Para ácidos fracos, S1/S2 é aproximadamente equivalente a (K1 / K2)1/2.