Nas reações entre ácidos e bases de Lewis, como aminas e boranos ou haletos de boro, substituintes volumosos em uma ou todas as espécies podem afetar a estabilidade de adutos ácido-base. Talvez o tipo mais direto de efeito seja o impedimento estérico simples entre substituintes de um átomo de nitrogênio e substituintes volumosos similares do átomo de boro. A Figura 1 mostra um esquema de um aduto entre moléculas de tripropilamina e trietilborano. Este fenômeno é conhecido como "pressão-F" ou frontal e pode ter um considerável efeito sobre a estabilidade do aduto, uma vez que os grupos alquilas tendem a varrer volumes grandes por fazerem rotação aleatória.

Figura 1 - Aduto de tripropilamina-trietilborano ilustrando o impedimento estérico

entre os substituintes volumosos nos átomos de nitrogênio e boro.

Um segundo efeito, similar, é conhecido como "pressão-T" ou traseira. Resulta de uma necessidade estrutural dos átomos de nitrogênio das aminas de serem aproximadamente tetraédricos (sp³) para efetivamente se ligarem pelo par isolado. Se os grupos alquila do átomo de nitrogênio forem suficientemente volumosos, presumivelmente eles podem forçar os ângulos de ligação das aminas a abrirem, aumentando o uso de caráter s nestas ligações e mais caráter p é deixado para o par isolado. O resultado extremo é a formação de uma molécula trigonal plana, com o par isolado em um orbital p puro, pouco capaz de doação para um ácido (Ver Figura abaixo).

Figura 2 - Aminas substituídas com tensão traseira.

a) Substituintes pequenos, sem tensão, boa base;

(b) tensão moderada devido a substituintes de tamanho moderado e alguma hibridização;

(c) substituintes extremamente volumosos, o átomo de nitrogênio é forçado a uma hibridização plana, sp² + p, base fraca.

Relacionada com a tensão traseira, mas menos compreendida, está a tensão-I (interna). Em aminas cíclicas e éteres como (CH₂)_nO, a basicidade varia com o tamanho do anel. Nestes compostos a hibridização (e assim a eletronegatividade e a capacidade de sobreposição) não somente do centro básico (N, O, etc) mas também dos átomos de carbono no anel, vão variar com o tamanho do anel, e não haverá uma regra simples para prever os resultados.

Quando o centro básico é um exociclo, como as lactamas, lactonas, etc, os resultados podem ser interpretados de um modo direto, análogo ao argumento usado anteriormente para bifenileno. Considere a série de lactamas:

Como o tamanho do anel é reduzido, os ângulos de ligação internos devem ser reduzidos e a hibridização de átomos cíclicos tem menos caráter s e eletronegatividade mais baixa. Devido ao átomo de oxigênio exocíclico, o centro básico, o átomo de carbono do ciclo deve mostrar caráter s maior e eletronegatividade mais alta. Os grupos carbonila em compostos com anéis pequenos são portanto, menos básicos.