CLASSIFICAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES COMO DUROS OU MOLES

CLASSIFICAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES COMO DUROS OU MOLES

Além das espécies (a) e (b) discutidas acima e que fornecem um núcleo para um conjunto de ácidos e bases duros e moles, é possível classificar qualquer ácido ou base como duro ou mole pela sua aparente preferência por reagentes duros ou moles. Por exemplo, uma dada base, B, pode ser classificada como dura ou mole de acordo com seu comportamento no seguinte equilíbrio:

BH⁺

+

CH₃Hg⁺

CH₃HgB⁺

+

H⁺

(52)

Nesta competição entre um ácido duro (H⁺) e um ácido mole (CH₃Hg⁺), uma base dura fará a reação ir para a esquerda, mas uma base mole fará a reação ir para a direita. O cátion metilmercúrio é conveniente por ser um ácido mole típico e, sendo monovalente, como o próton, simplifica o tratamento do equilíbrio. Listas completas de ácidos e bases duros e moles estão nas Tabelas 5 e 6.

Tabela 5 - Classificação dos ácidos duros e moles.

Ácidos duros:

H⁺, Li⁺, Na⁺, K⁺, (Rb⁺, Cs⁺)

Be²⁺, Be(CH₃)₂, Mg²⁺, Ca²⁺, Sr²⁺, (Ba²⁺) . Sc³⁺, La³⁺, Ce⁴⁺, Gd³⁺, Lu³⁺, Th⁴⁺, U⁴⁺, UO₂²⁺, Pu⁴⁺

Ti⁴⁺, Zr⁴⁺, Hf⁴⁺, VO²⁺, Cr³⁺, Cr⁶⁺, MoO³⁺, WO⁴⁺, Mn²⁺, Mn⁷⁺, Fe³⁺, Co³⁺

BF₃, BCl₃, B(OR)₃, Al³⁺, Al(CH₃)₃, AlCl₃, AlH₃, Ga³⁺, In³⁺

CO₂, RCO⁺, NC⁺, Si⁴⁺, Sn⁴⁺, CH₃Sn³⁺, (CH₃)₂Sn²⁺

N³⁺, RPO₂⁺, ROPO₂⁺, As³⁺

SO₃, RSO₂⁺, ROSO₂⁺

Cl³⁺, Cl⁷⁺, I⁵⁺, I⁷⁺

HX (moléculas com ligação hidrogênio)

Ácidos intermediários:

Fe²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺

Rh³⁺, Ir³⁺, Ru³⁺, Os²⁺

B(CH₃)₃, GaH₃

R₃C⁺, C₆H₅⁺, Sn²⁺, Pb²⁺

NO⁺, Sb³⁺, Bi³⁺

SO₂

Ácidos moles

Co(CN)₅^3-, Pd²⁺, Pt²⁺, Pt⁴⁺

Cu⁺, Ag⁺, Au⁺, Cd²⁺, Hg⁺, Hg²⁺, CH₃Hg⁺

BH₃, Ga(CH₃)₃, GaCl₃, GaBr₃, GaI₃, Tl⁺, Tl(CH₃)₃

CH₂, carbenos

Aceitadores p : trinitrobenzeno, cloroanil, quinonas, tetracianoetileno, etc.

HO⁺, RO⁺, RS⁺, RSe⁺, Te⁴⁺, RTe⁺

BR₂, Br⁺, I₂, I⁺, ICN, etc.

O, Cl, Br, I, N, RO· , RO_2·

M⁰ (átomos metálicos) e metais volumosos

Tabela 6 - Classificação das bases duras e moles

Bases duras:

NH₃, RNH₂, N₂H₄

H₂O, OH^-, O^2-, ROH, RO^-, R₂O

CH₃COO^-, CO₃^2-, NO₃^-, PO₄^3-, SO₄^2-, ClO₄^-

F^- (Cl^-)

Bases intermediárias

C₆H₅NH₂, C₅H₅N, N₃^-, N₂

NO₂^-, SO₃^2-

Br^-

Bases moles

H^-

R^-, C₂H₄, C₆H₆, CN^-, RNC, CO

SCN^-, R₃P, (RO)₃P, R₃As

R₂S, RSH, RS^-, S₂O₃^2-

I^-

Quando se considera a informação destas tabelas, um ponto importante a ser lembrado é que os termos mole e duro não têm uma linha divisória nítida entre eles. Isto é ilustrado à parte, numa terceira categoria, para ácidos e bases "intermediários". E mesmo dentro de um grupo duro ou mole, nem todos os seus componentes têm dureza ou moleza equivalentes. Assim, embora todos os íons de metais alcalinos sejam duros, o íon césio maior e mais polarizável, é mais mole que o íon de lítio. Analogamente, embora o nitrogênio seja normalmente duro devido ao seu tamanho pequeno, a presença de substituintes polarizáveis pode afetar seu comportamento. Piridina, por exemplo, é suficientemente mais mole que a amônia para ser considerada intermediária.