Utilização de sistema tricarbonílico vicinal na preparação de alcalóides 1,2,3,4-tetra-hidro-b-carbonílicos
André Dias Cavalcanti
Neste
trabalho foram realizados várias transformações químicas tendo como material
de partida o alcatrão vegetal. O substrato de partida destas transformações
químicas foi constituído por uma fração do alcatrão vegetal enriquecida em
4-metil-2,6-dimetoxifenol, obtida a partir de sucessivas destilações fracionadas
do alcatrão de Eucalyptus sp.
Inicialmente, a fração foi submetida
a reações de metilação e benzilação para introdução de grupos protetores a fim
de se obter ácidos aromáticos trioxigenados por reações de oxidação com permanganato
de potássio. Posteriormente, estes grupos foram removidos.
Após a obtenção dos ácidos trioxigenados
procedeu à obtenção de sistemas tricarbonílicos vicinais (STCV) a partir de reações
de condensação dos haletos de ácido com o trifenilfosforanilideno-acetato de t-butila,
onde se obteve ilídeos de fósforo capazes de sofrerem quebras oxidativas com
o ozônio.
Os produtos obtidos a partir da reação
de ozonólise se apresentaram de difícil purificação e instáveis em condições
ambientes, mesmo quando guardados em baixas temperaturas se decompuseram aumentando
o número de componentes da mistura inicial. Dessa forma, a tentativa de obtenção
de alcalóides tetra-hidro-b-carbonílicos foi realizada sem a purificação dos
respectivos STCV.
A caracterização dos STCV e dos alcalóides
obtidos foi realizada a partir da análise dos padrões de fragmentações destes
por espectrometria de massas por impacto eletrônico, apesar das limitações da
técnica utilizada, tais como possível fragmentação por decomposição térmica no
CG/MS devido à instabilidade dos compostos à alta temperatura e ausência do pico
do íon molecular. Testes positivos com o reagente de Dragendorf, aparecimento
de fluorescência quando submetidos à luz ultravioleta, juntamente com os padrões
de fragmentação dos compostos, indicam que foram obtidos os alcalóides 1-(4-hidroxi-3,5-dimetoxibenzoil)-1,2,3,4-tetra-hidro-b-carbonílico
e 1-(3,4,5-trimetoxibenzoil)-1,2,3,4-tetra-hidro-b-carbonílico.
